Direkt zum Inhalt
Merck

Gas-phase tyrosine-to-cysteine radical migration in model systems.

European journal of mass spectrometry (Chichester, England) (2015-08-27)
Michael Lesslie, Sandra Osburn, Michael J van Stipdonk, Victor Ryzhov
ZUSAMMENFASSUNG

Radical migration, both intramolecular and intermolecular, from the tyrosine phenoxyl radical Tyr(O(∙)) to the cysteine radical Cys(S(∙)) in model peptide systems was observed in the gas phase. Ion-molecule reactions (IMRs) between the radical cation of homotyrosine and propyl thiol resulted in a fast hydrogen atom transfer. In addition, radical cations of the peptide LysTyrCys were formed via two different methods, affording regiospecific production of Tyr(O(∙)) or Cys(S(∙)) radicals. Collision-induced dissociation of these isomeric species displayed evidence of radical migration from the oxygen to sulfur, but not for the reverse process. This was supported by theoretical calculations, which showed the Cys(S(∙)) radical slightly lower in energy than the Tyr(O(∙)) isomer. IMRs of the LysTyrCys radical cation with allyl iodide further confirmed these findings. A mechanism for radical migration involving a proton shuttle by the C-terminal carboxylic group is proposed.

MATERIALIEN
Produktnummer
Marke
Produktbeschreibung

Sigma-Aldrich
Methanol, ACS reagent, ≥99.8%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Acetonitril, ACS reagent, ≥99.5%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol, Laboratory Reagent, ≥99.6%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol, ACS spectrophotometric grade, ≥99.9%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol, ACS reagent, ≥99.8%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol, BioReagent, ≥99.93%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol, Absolute - Acetone free
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
tert.-Butylnitrit, 90%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Acetonitril, biotech. grade, ≥99.93%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol, ACS reagent, ≥99.8%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Acetonitril, anhydrous, 99.8%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol, anhydrous, 99.8%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
1-Propanethiol, 99%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Acetonitril, ReagentPlus®, 99%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Acetonitril, electronic grade, 99.999% trace metals basis
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Allyliodid, 98%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Acetonitril, suitable for DNA synthesis, ≥99.9% (GC)
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Propylmercaptan, ≥97%
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol, NMR reference standard
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol -Lösung, NMR reference standard, 4% in methanol-d4 (99.8 atom % D), NMR tube size 3 mm × 8 in.
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Methanol-12C, 99.95 atom % 12C
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge
Sigma-Aldrich
Acetonitril
SKU
Packungsgröße
Verfügbarkeit
Preis
Menge