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Merck

Ligantes de fosfina

Informações sobre o elemento para átomos de fosfina

Ligantes de fosfina são a classe de ligantes mais significativa para o acoplamento cruzado por poderem ser facilmente alterados e por suas propriedades eletrônicas e estéricas. Ligantes desempenham um papel-chave na estabilização e ativação do átomo metálico central e são usados em reações de acoplamento cruzado, como o acoplamento cruzado catalisado por metais de transição. A pesquisa científica vêm focando no desenvolvimento de ligantes mais eficazes para melhorar o desempenho de catalisadores. Oferecemos um portfólio sem precedentes de ligantes de fosfina monodentados e precursores, ligantes de fosfina bidentados e precursores, ligantes quirais, ligantes de Buchwald, ligantes cataCXium® e ligantes DalPhos.



Ligantes de fosfina monodentados e precursores

Ligantes de fosfina monodentados são compostos com apenas um átomo de fosfina disponível para interagir com o metal. Esses ligantes não são difíceis de sintetizar e permitem modificações fáceis. A flexibilidade das monofosfinas permite o seu uso em reações nas quais certas atividades ou seletividades podem ser difíceis de realizar. Oferecemos uma grande variedade de tipos de ligantes, incluindo quiralidade central no átomo de fósforo, quiralidade axial de biarilas e quiralidade planar, para atender às suas necessidades de pesquisa.

Ligantes de fosfina bidentados e precursores

Ligantes de fosfina bidentados e precursores, também chamados de difosfinas, são identificados pela presença de dois átomos de fosfina conectados por uma cadeia lateral. Tipicamente, essa cadeia lateral tem comprimento entre dois e quatro carbonos e forma um complexo em formato de “A” (A-frame, em inglês) com o metal. Muitos ligantes de fosfina bidentados e seus precursores foram projetados para introduzir um ligante quiral durante a síntese. Esses ligantes são muito estáveis e capazes de formar sistemas altamente ativos e seletivos que permitem a síntese desejada quando esta não pode ser obtida com outros tipos de ligantes.

Ligantes de Buchwald

Ligantes de Buchwald são dialquilbiaril fosfinas volumosas e ricas em elétrons, que sabidamente melhoram a reatividade na catálise por paládio. A estrutura do ligante se correlaciona diretamente com a eficiência da catálise contida nesse ligante. O grupo de Buchwald continua a desenvolver e modificar esses ligantes, levando à criação de ligantes que são feitos sob medida para transformações específicas.

Ligantes cataCXium®

Os ligantes cataCXium® são ligantes altamente eficazes para reações de acoplamento cruzado catalisadas por paládio. A diadamantilalquil fosfina, conhecida como cataCXium® A, é um ligante de fosfina volumoso e rico em elétrons, usado para os acoplamentos de Heck e de Suzuki, aminação de Buchwald-Hartwig de cloretos de arila e reações de α-arilação de cetonas. Nessas reações, esses ligantes permitem o uso baixo carregamento de catalisadores em condições brandas. Recentemente, uma outra classe de fosfinas básicas, com bloqueio estérico, apresentando pirróis N-arilados com substituição de fosfinas (cataCXium® P) mostrou ter uma alta rotatividade de catalisador para o acoplamento de Suzuki em cloretos de arila ricos em elétrons e deficientes de elétrons.

Ligantes DalPhos

O fragmento volumoso di(1-adamantil)fosfino [P(1-Ad)2] é encontrado em todas as estruturas dos ligantes DalPhos. Esses ligantes quelantes de N,P são úteis para a formação de ligações C-N e C–C catalisadas por paládio. O ligante mais reativo Mor-DalPhos melhora o escopo e utilidade do acoplamento de amônia em temperatura ambiente e também é eficaz no acoplamento de hidrazina e acetona.




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